热力学控制的有机催化不对称 [4+4]环加成反应

近日，丹麦奥尔胡斯大学Karl Anker Jørgensen课题组通过有机催化实现了9H-芴-1-碳醛与缺电子二烯的对映选择性[4+4]环加成，前线分子轨道分析发现反应物9H-芴-1-碳醛与有机催化剂形成的中间体具有与丁二烯相似的HOMO，而缺电子二烯与丁二烯的LUMO相似。该反应的亮点有以下几点：1. 能以较高收率获得一系列手性八元环碳化合物；2. 作者通过DFT计算发现该反应可能存在两条反应路径，[4+2]环加成和[4+4]环加成，[4+2]环加成路径能垒相对较低，但该路径是可逆的，说明了反应最终拿到的[4+4]环加成产物是热力学控制的。