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烷基卤代物或拟卤代物的脱卤插羰酯化修饰是实现烷基酯化修饰最有效的策略之一,广泛应用于天然产物、药物、农药分子及材料分子的快速修饰。
近些年来,借助过渡金属催化、自由基策略成功实现了卤代物、类卤代物的高效插羰酯化修饰,但是底物受限于碘代、溴代及OTs修饰的切片。对于氯代烷的报道则相应较少。
图片来源Acs Catal.
最近,莱布尼兹研究所吴小峰小组基于前期工作,借助Mn催化成功实现了氯代物的脱氯插羰酯化过程。
图片来Acs Catal.
机理研究可见,氯代烷与Mn实现氧化集成过程得到中间体Int II,进一步实现插羰得到Int III,随后实现酯化解离得到目标产物。
图片来源Acs Catal.
参考文献:Manganese-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Alkyl Chlorides.
DIO:10.1021/acscatal.2c05854.
小编之悟
莱布尼兹催化研究所吴小峰小组长期致力于小分子活化与转化,尤其是CO分子的活化转化。先前也有分享其多篇关于CO分子活化固化的文章。本文其小组借助Mn催化成功实现了氯代烷的脱氯插羰过程。小编觉得此处是否也可借助双核Mn或者双核Au实现光催化下的脱氯插羰化学。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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