电催化下的苄位四氮唑的高效合成新方法

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四氮唑是一类重要的药物基团,因其它与羧酸、呋喃和酰胺基团具有生物等构性,以及其他优异的理化性质。此外,富氮化合物也是高能材料前体之一。因而如何高效实现四氮唑化合物的高效便捷合成一直备受合成化学家的关注。

近些年来,高选择性、高效的sp3 C-H键活化修饰得到了快速发展,而光、电灯媒介也为高效温和的苄位自由基修饰提供了新思路。

2021年,Lambert小组借助多元催化策略成功实现了苄位的胺酰化转化,以乙腈为胺酰源。

雷爱文、Ackermann小组借助多元催化也实现了苄位的直接叠氮化转化。

最近,福州大学叶克印小组基于电催化原位实现了苄基碳正离子化,为多组分合成四氮唑提供了助力,反应至关重要中间体--碳正离子捕获乙腈。

2017年,南京大学朱成建小组基于其课题组的ARPC策略成功实现了醛腙化合物的叠氮环化,为合成氨基修饰的四氮唑化合物提供了可能-Chem. Commun.2017,53, 1045.。

机理研究可见,电催化氧化苄位得到苄基自由基,进一步失电子得到苄基正离子,随后捕获乙腈得到中间体C,锁喉实现[3+2]环化过程。

参考文献:Electrochemical Multicomponent Reaction toward C−H Tetrazolation of Alkyl Arenes and Vicinal Azidotetrazolation of Alkenes.

DIO:10.1039/D2SC05423J.

小编之悟

福州大学叶克印小组发展面向医药、农药等高端精细化学品的关键共性技术,现阶段聚焦于电催化合成与应用、不对称合成及药物化学等方向。本文其小组借助电催化策略成功实现了多组分无氧偶联构建四氮唑化合物的新方法。小编觉得此处如果是炔键,是否也可实现经典的Click Chemistry。有任何问题麻烦与小编联系交流。麻烦小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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