单电子转移下的吡啶4-位官能化研究

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羟基是一类常见的官能团,存在于诸多天然产物分子中,因而其也是理想构建C-C键的最初原料。与此同时,硫醇化合物也是普遍常见的物种,因而如何高效实现脱氧、脱硫下的C-C键构建一直备受合成化学家的关注。

近些年来,脱氧、脱硫官能化得到了快速发展,如普林斯顿大学MacMillin小组、哥伦比亚大学Rovis小组等。但是对于经典的Minisic反应而言,酸性条件下难以实现兼容。

先前推文--硼实现脱氧羧基化酯化原料的另类C-C键构建光催化实现脱酯下的羧酸化改性醇类化合物的高效脱氧化修饰等等,感兴趣的小伙伴可自行查阅。3

受阻Lewis酸碱对(Frustrated Lewis pair)可发生单电子转移过程,得到自由基正离子中间态及自由基负离子中间态物种,小编觉得此处是否与EDA复合物有着异曲同工之妙。

最近,韩国科学技术高等研究院Sungwoo Hong小组报道了了一例光介导下的吡啶4-位高选择性烷基化修饰的新方法,其小组以氨基吡啶盐与有机膦实现受阻Lewis酸碱对来实现单电子转移过程从而实现烷基自由基的生成。

机理研究可见,原位生成的受阻Lewis酸碱对实现单电子转移过程,随后与Barton酯得到烷基自由基物种,随后进一步实现吡啶4-位官能化修饰;此外有机膦也可助力实现Barton酯的脱氧烷基化。

韩国科学技术高等研究院Sungwoo Hong小组长期从事于吡啶化合物的合成与应用,本文其小组借助受阻Lewis酸碱对实现了Barton酯化合物的烷基自由基化,为4-位化学修饰提供了新思路。先前也有其小组工作分享,如串联形式下的吡啶苄位高效多样化转化、光催化引发的远程的吡啶腈化过程。本文脱氧是发生在伯醇,可选择性实现C-O键的断裂,小编联想到兰州大学舒兴中小组可利用Ti催化实现大位阻醇的脱氧化修饰过程,推文--大位阻醇的脱氧烯化修饰。小编觉得此处是否也可实现其他酯化合物的单电子转移过程,如羧基的脱氧。有任何问题麻烦与小编联系交流。麻烦小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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