配体调控的联烯联系化合物的选择性硼化转化新方法

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三取代的烯烃(Z及E式)广泛存在于天然产物、药物及材料分子中,也是实现各类立体选择性物种合成的理想原料。发展高效选择性合成多取代烯烃一直是合成化学的任重道远的目标,因而一直备受合成化学家的关注。

联烯化合物,累积二烯物种,基于其高活性可实现多样化转化过程,近些年来,联烯物种合成有机硼物种得到了快速发展,可实现烯基硼酸酯及烯丙基硼酸酯化合物的合成,

图片来源Chem.

从机制上看,联烯物种在过渡金属配位过程中可见,基于位阻作用实现Z式烯烃的生成更有利。

图片来源Chem.

2013年,Tsuji小组借助Cu催化成功实现了取代联烯物种的E式烯丙基硼化转化。

图片来源Chem.

最近,新加坡国立葛少中小组通过配体调控成功实现了选择性Z、E式烯基硼酸酯的合成。

图片来源Chem. 

最近,Gellrich小组在Acs Catal. 发表了一篇无金属多氟芳基硼物种催化下的非取代联烯的烯基硼酸酯的取代烯丙基化的新方法-10.1021/acscatal.2c04605.

图片来源ACS Catal.

参考文献:Ligand-enabled stereodivergence in nickelcatalyzed regioselective hydroboration of internal allenes.

DIO:10.1016/j.chempr.2022.10.003.

小编之悟

新加坡国立葛少中小组长期从事与硼化学的合成与应用,先前推文--B的那点事(四),也有详细介绍其相关工作,本文其小组在原有工作基础之上通过配体调控成功实现了联烯物种的顺反式烯基硼酸酯化合物的切换。此处小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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