光诱导下的[2+1]环化构建环丙烷母体新方法

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环丙烷存在于诸多天然产品、药品、农用化学品和香料中,因其高张力环的高活性,是一类重要合成转化切片。因而如何实现高效合成一直备受关注。

传统合成上述母体大都借助亲核取代实现。

近些年来,光催化因其绿色、温和的反应条件一直备受合成化学家的青睐。Stephenson小组借助光催化成功实现了烷基卤代烷的脱卤烷基自由基化。

Tokuyama小组借助光催化,成功实现了分子内的并环修饰的过程,可实现单卤的环丙环转化过程。

先前推文--可见光诱导下[2+2+1]自由基环化新方法,也否分享李盼小组关于偕二卤代烷的多样化转化。

最近,苏黎世大学Carreira小组报道一例无金属光催化下的[2+1]环化构建环丙烷母体的新方法。

机理研究可见,卤代物在光敏剂作用下实现单电子转移过程得到烷基自由基,随后进行自由基加成,进一步实现失电子得到碳正离子中间体,碱作用下实现环丙烷化转化。

图片来源JACS.

参考文献:Intermolecular Organophotocatalytic Cyclopropanation of Unactivated Olefins.

DIO:10.1021/jacs.2c11680.

小编之悟

苏黎世大学Carreira小组通过无金属光催化成功实现了单卤代物的脱卤环丙烷化转化。而先前的工作大都基于偕二卤化合物的化学转化。小编觉得此处是否也可借助光催化下的金催化实现类似的氯代烷的化学转化,参见10.1038/s41929-022-00881-5。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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