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选择性催化活化不同C-H键的官能化一直是现代合成化学的研究热点与难点,现阶段活化难点在于如何实现特定位点sp3 C-H键的活化。
毫无疑问,大都已知的C-H键官能化都基于环状的金属中间体来实现,而sp2 C-H键更优于sp3 C-H键,更易于生成环状中间态。
图片来源JACS.
2017年,余金权小组报道了一例以含羧基的肟酯为导向基实现了末端烷基的碘代修饰。
图片来源JACS.
2010年,Hartwig小组报道了一例双核Ir催化下的硅氢与芳环的合环构建含硅杂环的新方法。
图片来源JACS.
最近,上海有机所黄正与深圳格拉布斯化学研究所钟龙华小组合作借助SiH作用,成功实现了不同配体条件下的活化不同C-H键的过程,为合成不同的含硅杂环提供了新方法。
图片来源JACS.
参考文献:Breaking Conventional Site Selectivity in C−H Bond Activation: Selective sp3 versus sp2 Silylation by a Pincer-Based Pocket.
DIO:10.1021/jacs.2c09356.
小编之悟
上海有机所黄正与深圳格拉布斯化学研究所钟龙华小组合作借助Ir催化,辅以不同配体成功实现了多样含硅杂环的构建。先前推文--有机硅的奇幻世界,也有分享南方科技大学何川小组在硅化学研究进展。小编此处思考,对于GeH化合物是否也可实现类似转化,或者SiH3实现连续化烷基化修饰过程。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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