光诱导下的Cu催化的[4+1]环化修饰新方法

α,β-不饱和-γ-内酰胺在合成化学及天然产物分子中是重要母体，在药物分子中也扮演着重要角色，此外其也可实现γ-内酰胺及吡咯烷的化学转化。近些年来，合成此类化合物得到了快速发展，如清华大学王梅祥小组借助Fe催化实现了烯基与酮的合环化转化；Kleij小组报道了一例Pd催化下的烯丙基甲酸类化合物与胺的串联合环修饰的新方法。

图片来源JACS.

最近，纽约州立大学Ngai等人报道了一例Cu催化剂在光照作用下实现[4+1]环化的新方法，体系涉及酰基自由基下的串联合环过程。

图片来源JACS.

机理研究可见，光照下生成的激发态Cu中间体与酰氯发生单电子转移过程得到酰基自由基，随后与Michael 受体发生加成得到烷基自由基，互变得到烯醇Cu中间体V，随后串联环化脱水得到VI质子化得到7；或者醇加成得到VII得到4。

图片来源JACS.

参考文献：Excited-State Copper-Catalyzed [4 + 1] Annulation Reaction Enables Modular Synthesis of α,β-Unsaturated-γ-Lactams.

DIO:10.1021/jacs.2c09006.

小编之悟

纽约州立大学Ngai等人报道了一例Cu催化剂在光照作用下实现[4+1]环化的新方法。本文Nagai小组报道一例光介导下的Cu催化下的串联环化过程，为合成内酰胺物种提供了新思路。小伙伴有任何想法欢迎下方留言！麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断！