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1,3-丁二烯物种是一类重要合成片段，广泛存在于诸多天然产物及生物活性分子中，此外其不饱和烯烃母体也可实现多样化转化。因而其高效合成一直备受合成化学家的关注。
近些年来，自由基介导下的烯基的三取代修饰得到了快速发展，尤其是光-Ni等多元催化策略为此类化合物的合成提供了温和条件。
光-Ni的多元催化策略可通过光敏剂切换实现多组分偶联合成三取代的烯基物种的顺反异构。
图片来源Nat. Commun.
最近，东华大学储玲玲小组与阿卜杜拉国王科技大学Rueping小组合作借助多元催化--光/Ni协同催化机制成功实现了多组分偶联构建丁二烯物种的新方法，借助配体可实现顺、反切换。
图片来源Nat. Commun.
机理研究可见，光催化体系实现单电子转移过程得到芳基磺酰基自由基，进一步加成得到烯基自由基物种，接力得到烯基Ni物种，随后再配体作用下得到cis物种；而生成的芳基磺酰基自由基先与Ni作用得到中间态II，进一步实现单电子转移得到Ni(I)，进一步实现加成过程得到trans物种。
图片来源Nat. Commun.
参考文献：Ligand-controlled stereodivergent alkenylation of alkynes to access functionalized trans- and cis-1,3-dienes.
DIO: 10.1038/s41467-022-35688-2.
小编之悟
东华大学储玲玲小组长期致力于光催化与协同催化的研究。先前推文--组合催化定乾坤，也有分享其在组合催化方面最新的工作紧张。本文其小组与Rueping小组合作，通过配体调控成功实现了丁二烯物种的顺、反控制。小编觉得此处是否也可实现其他自由基前体的应用，如羧酸脱氧、醇脱氧等。参见Nat. Commun.2022, 13, 10。此处小伙伴有任何想法欢迎下方留言！麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断！
