配体设计助力铁催化丙烯的直接烯丙基C-H功能化

美国匹兹堡大学王亦鸣课题组利用环戊二烯基二羰基铁配合物和不饱和碳碳键的配位增加炔丙位、烯丙位的C–H键的酸性，使得α-H更容易的被碱攫取，产生烯丙基铁络合物作为亲核试剂，与一系列亲电试剂反应实现多种不饱和碳碳键的α-C-H键官能团化。最近该课题组通过对配体的设计，改变环戊二烯配体上的取代基，调节烯烃-铁π配合物的电子和空间环境，加速催化循环的去质子化步骤；通过催化剂控制的非共价相互作用调节立体选择性，实现了丙烯气体的烯丙基C-H键官能团化反应，整个过程作者也通过DFT计算进行了详细地证明。亲电试剂的方面，该策略兼容芳基、杂芳基、烷基或者具有药物活性结构的醛，对于靛红、缩醛等化合物，也能够获得良好的产率和非对映选择性。