水/乙醇体系下的钯催化亲电偶联

近日，印度化学生物学研究所Ranjan Jana课题组报道了一种以水/乙醇作为混合溶剂，芳香重氮盐和芳基碘化物或二芳基碘盐发生钯催化交叉亲电偶联反应。反应具有良好的底物普适性，无论是吸电性或给电性底物都能以中等到良好的收率得到目标化合物。作者提出相应的反应机理：首先，Pd(II)催化剂被乙醇还原生成活性Pd(0)催化剂，乙醇被氧化成乙醛；Pd(0)催化剂与重氮盐发生氧化加成，生成二价钯物种A。遇到体系中的芳基碘化物/二芳基碘盐时，进一步的氧化加成，生成相应的Pd(IV)中间体B/C。碳酸银(I)盐的加入对保持钯的催化活性至关重要，可以生成碘化银沉淀去除体系中的碘离子。Pd(IV)中间体B/C发生还原消除得到产物的同时，释放出Pd(II)Ln，该催化剂被体系中的乙醇还原成Pd(0)物种，完成催化循环。